锂电池产业链
2022-05-06 16:00:50 1 举报
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锂电池隔膜、电解液以及固态电池详解
作者其他创作
大纲/内容
固态锂电池
电解质形态不同
液态锂电池
adv:1.工业化、自动化程度高;
2.电极与电解液的界面接触好;
3.充放电循环过程中电极膨胀相对可控;
4.单位面积导电率高。
dis:1.有机电解液易发挥易燃烧,电池体系的热稳定差;
2.依赖形成的SEI膜保护电池;
3.锂离子与电子可能同时传导;
4.持续的界面副反应。
2.电极与电解液的界面接触好;
3.充放电循环过程中电极膨胀相对可控;
4.单位面积导电率高。
dis:1.有机电解液易发挥易燃烧,电池体系的热稳定差;
2.依赖形成的SEI膜保护电池;
3.锂离子与电子可能同时传导;
4.持续的界面副反应。
混合固液锂电池
优缺点介于纯液态和纯固态电池之间
全固态锂电池
adv:1.能量密度高;
2.电化学窗口可达5V,可匹配高电压材料;
3.只传输锂离子,不传导电子;
4.热稳定性好。
dis:1.界面电阻高,与空气稳定性差;
2.单位面积离子电导率较差,常温下比功率密度较差;
3.循环过程中无力接触变差;
4.成本高。
2.电化学窗口可达5V,可匹配高电压材料;
3.只传输锂离子,不传导电子;
4.热稳定性好。
dis:1.界面电阻高,与空气稳定性差;
2.单位面积离子电导率较差,常温下比功率密度较差;
3.循环过程中无力接触变差;
4.成本高。
电解质材料不同
有机电解质
聚合物(主要为欧美企业的技术路线 Eg: SEEO、Solid Energy)
主要成分:聚环氧乙烷(PEO)、PAN、PMMA、PVC、PVDF等
主要成分:聚环氧乙烷(PEO)、PAN、PMMA、PVC、PVDF等
adv:1.原材料充足,价格低廉,制备工艺简单;
2.具备较好的机械性能和韧性;
3.制备工艺流程简化;
4.界面相容性好。
dis:1.室温离子电导率低;
2.理论能量密度上限低。
2.具备较好的机械性能和韧性;
3.制备工艺流程简化;
4.界面相容性好。
dis:1.室温离子电导率低;
2.理论能量密度上限低。
无机电解质
氧化物(主要为中国企业的技术路线 Eg: 台湾辉能、赣锋锂业)
薄膜(LIPON)
adv:1.电池倍率及循环性能优异
2.热稳定性高
dis:1.容量小,主要应用于微型电子、消费电子领域;
2.量产成本高
2.热稳定性高
dis:1.容量小,主要应用于微型电子、消费电子领域;
2.量产成本高
非薄膜
adv:1.离子电导率高于聚合物电解质;
2.电池容量大,可量产;
3.热稳定性高
dis:1.能量密度低于硫化物电解质电池
2.电池容量大,可量产;
3.热稳定性高
dis:1.能量密度低于硫化物电解质电池
硫化物(主要为日韩企业的技术路线 Eg:日本丰田、松下、LG化学)
主要成分:硫硅酸锂
主要成分:硫硅酸锂
adv:1.离子电导率最高,有望应用于电动汽车;
2.热稳定性高;
dis:1.开发难度大,对生产环境要求高;
2.机械性能差;
3.成本高;
4.硫化物体系对水氧敏感度高;
2.热稳定性高;
dis:1.开发难度大,对生产环境要求高;
2.机械性能差;
3.成本高;
4.硫化物体系对水氧敏感度高;
封装形态不同
薄膜型
大容量型
隔膜(锂电池四大核心原材料唯一尚未完全国产化,技术壁垒最高)
技术路线
湿法工艺(目前主流)
adv:1.微孔尺寸分布均匀;
2.孔隙率和透气性可控范围大;
3.适宜生产较薄产品;
4.短路率低。
dis:1.生产工艺复杂;
2.熔断温度低,热稳定性差。
2.孔隙率和透气性可控范围大;
3.适宜生产较薄产品;
4.短路率低。
dis:1.生产工艺复杂;
2.熔断温度低,热稳定性差。
干法工艺
干法单拉
adv:1.微孔尺寸分布均匀;
2.成本较低;
3.微孔导通性好;
4.能生产不同厚度的PP及PE多层膜产品;
5.横向几乎没有热收缩
dis:1.横向拉伸强度差,无法生产较薄的薄膜;
2.短路率较高
2.成本较低;
3.微孔导通性好;
4.能生产不同厚度的PP及PE多层膜产品;
5.横向几乎没有热收缩
dis:1.横向拉伸强度差,无法生产较薄的薄膜;
2.短路率较高
干法双拉
adv:1.生产工艺简单、成本低;
2.抗穿刺强度、横向拉伸强度好;
3.膜厚度范围宽;
4.短路率低。
dis:1.孔径不均匀,稳定性差
2.抗穿刺强度、横向拉伸强度好;
3.膜厚度范围宽;
4.短路率低。
dis:1.孔径不均匀,稳定性差
隔膜种类
基膜
与涂布膜相比,厚度较薄,透气性较好。
涂覆膜:涂布膜性能优于基膜,动力电池未来涂布膜的渗透率将达到100%。湿法隔膜整体性能强于干法,
适合做高容量电池,但湿法隔膜的热稳定性不如干法,涂布膜使得这一问题得到解决。涂布膜是基膜的改
良产品,主要是通过在基膜表面涂覆一层涂层,以改良基膜热稳定性和耐有机溶剂性等特性,主要用于高
容量、高安全型电池和聚合物电池。
适合做高容量电池,但湿法隔膜的热稳定性不如干法,涂布膜使得这一问题得到解决。涂布膜是基膜的改
良产品,主要是通过在基膜表面涂覆一层涂层,以改良基膜热稳定性和耐有机溶剂性等特性,主要用于高
容量、高安全型电池和聚合物电池。
无机物涂布
与基膜相比,耐热性高、水分含量低,可有效提高电池安全性能。
有机物涂布
与基膜相比,极片与隔膜间的粘结力强,可有效提高电池的安全性能及寿命。
功能性多层涂布(陶瓷-AFL、陶瓷-PVDF)
与基膜相比,耐热性高、水分含量低,同时极片与隔膜间的粘结力强,
可有效提高电池的安全性能及寿命。
可有效提高电池的安全性能及寿命。
功能性多层涂布(陶瓷-芳纶)
与基膜相比,耐热性高、水分含量低,重量轻,可有效提高电池的安全性能。
生物基涂布
与基膜相比,耐热性高,安全性极强,更高的破膜温度,高电解液浸润性,低内阻,长寿命
电解液
电解质锂盐(导电率大小排序LiAsF6>LiPF6>LiCIO4>LiBF6>LiCFSO3)
LiCIO4
adv:无
dis:氧化性较高,容易爆炸,用于实验研究
dis:氧化性较高,容易爆炸,用于实验研究
LiAsF6
adv:1.离子导电率较高
2.稳定性较高
dis:1.含有有毒的As,使用收到限制
2.稳定性较高
dis:1.含有有毒的As,使用收到限制
LiBF6
adv:无
dis:化学及热稳定性不好且导电率不高
dis:化学及热稳定性不好且导电率不高
LiCFSO3
adv:无
dis:制备成本相对较高,且不易纯化
dis:制备成本相对较高,且不易纯化
LiN(CF3SO2)2
adv:具有极高的导电性及优异的热稳定性
dis:它在4V左右开始对铝箔产生很强的腐蚀作用
dis:它在4V左右开始对铝箔产生很强的腐蚀作用
LiPF6(六氟磷酸锂目前主流锂盐)
adv:具有较高的离子导电率
dis:热稳定性不好,而且对水非常敏感
dis:热稳定性不好,而且对水非常敏感
LiFSI(下一代主流锂盐)
adv:1.电导率高;
2.抗水解能力强;
3.热稳定性好
dis:对铝箔有腐蚀
2.抗水解能力强;
3.热稳定性好
dis:对铝箔有腐蚀
添加剂(添加剂已经成为提升电解液产品差异化的主要策略,并且是生产厂商核心竞争力的关键体现。)
成膜添加剂
SEI膜成膜添加剂是研究较多的一种添加剂,主要功能是帮助
在负极表面形成一层结构稳定的SEI膜,优良的SEI膜具有有机
不溶性,允许锂离子自由进出电极而溶剂分子无法通过,从而
阻止溶剂分子共插对电极结构的破坏,提高电池的循环效率和
可逆容量
在负极表面形成一层结构稳定的SEI膜,优良的SEI膜具有有机
不溶性,允许锂离子自由进出电极而溶剂分子无法通过,从而
阻止溶剂分子共插对电极结构的破坏,提高电池的循环效率和
可逆容量
VC(碳酸亚乙烯酯)
adv:1.工艺已经很成熟;
2.综合效果目前最理想;
3.应用广泛
dis:1.成膜后阻碍电荷传输从而降低性能
2.生产安全性较低
2.综合效果目前最理想;
3.应用广泛
dis:1.成膜后阻碍电荷传输从而降低性能
2.生产安全性较低
FEC(氟代碳酸乙烯酯)
adv:1.生成膜性能好;
2.改善方面多样
dis:1.使用过程容易导致电池循环寿命较低
2.改善方面多样
dis:1.使用过程容易导致电池循环寿命较低
阻燃添加剂
主要是一些高沸点、高闪点和不易燃的物质,可提高电池的稳
定性,改善电池的安全性。
定性,改善电池的安全性。
高低温添加剂
高低温性能为拓宽锂离子电池使用范围的重要因素之一,通过
添加剂使电池在高低温下也具有优良的循环性能。
添加剂使电池在高低温下也具有优良的循环性能。
PS(1,3-丙磺酸内酯)
adv:1.成本低廉;
2.抑制电池产气效果好
dis:1.使用安全性差(致癌)
2.抑制电池产气效果好
dis:1.使用安全性差(致癌)
DTD(硫酸亚乙酯)
adv:1.安全性好;
2.抑制胀气效果好
dis:1.价格高昂
2.抑制胀气效果好
dis:1.价格高昂
控制水和HF含量的添加剂
六氟磷酸锂容易与水反应生成HF,而Al2O3、MgO、
BaO和锂或钙的碳酸盐等容易与水和氢氟酸发生反应,
降低水和HF的含量能够阻止HF对电极的破坏,提高
电解液的稳定性,从而改善电池性能。
BaO和锂或钙的碳酸盐等容易与水和氢氟酸发生反应,
降低水和HF的含量能够阻止HF对电极的破坏,提高
电解液的稳定性,从而改善电池性能。
过充保护添加剂
通过在电解液中添加合适的氧化还原对,当电池充满电或略高于该值时,
添加剂在正极上氧化,扩散到负极上被还原,从而防止电池过充。
添加剂在正极上氧化,扩散到负极上被还原,从而防止电池过充。
有机溶剂
环状碳酸酯(介电常数高,粘度大)
碳酸乙烯酯(BC)
碳酸丙烯酯(PC)
链状碳酸酯(介电常数低,粘度小)
碳酸二甲酯(DMC):气味小、溶解能力强,对锂电池的电导率提升效果高,低温充放电
性能佳,且制作成本低廉,是电解液中使用最为频繁的有机溶剂。
性能佳,且制作成本低廉,是电解液中使用最为频繁的有机溶剂。
碳酸二乙酯(DEC)
碳酸甲乙酯(EMC)
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